核外电子不一定是自由电子。

什么叫自由电子能够自由移动的电子。原子核外电子不都是能够自由移动的，只有离原子核比较远的电子，由于受到原子核的引力较大，电子不能够自由移动的，只可以发生电子跃迁。

一般情况下，原子核外最外层电子最有可能成为自由移动的电子。