睢县白楼乡下辖23个村，分别是于庄村、高楼村、许楼村、大徐村、庞庄村、五谷台村、栾楼村、郭楼村、黎庄村、大刘楼村、小徐村、沙沃村、劳楼村、大宋村、沙卯刘村、陶河村、大郝村、卢关村、大郑村、沈庙村、大李村、付楼村、金陈村。白楼乡位于睢县东南部，乡政府距县城25公里，全乡总面积33.82平方公里、辖26个行政村、56个自然村。北界有豫东第一大河惠济河，隔河与河堤乡相望，西与平岗镇毗邻，西南与周口市太康县交界，东南与柘城接壤，东北与宁陵相连，北有惠济河、南有蒋河穿境而过，全乡流程13公里，流向西北至东南。