在12306网上购买火车票不能使用优待证。12306网上购买火车票只能是依次排队（按在网上确认购买火车票的时间），在火车站人工售票窗口购买火车票时，根据规定军人，残疾人等持本人有关证件，可以优先购买火车票，火车站售票大厅有军人，残疾人专门的购票窗口。