金砖五国：巴西（B），官方语言是葡萄牙语；俄罗斯（R），官方语言是俄语；印度（I），官方语言是英语和印地语等；中国（C），官方语言是汉语；南非（S），官方语言是英语和南非荷兰语等。

联合国工作语言包括汉语、英语、法语、俄语、西班牙语和阿拉伯语。

因此，金砖五国中不属于联合国工作语言的是巴西的官方语言葡萄牙语。