四大发明时间先后顺序是造纸术、指南针、火药、印刷术。造纸术是西汉时发明的，东汉蔡伦改进了造纸术。指南针的前身叫司南，据《古矿录》记载最早出现于战国时期的磁山一带。火药在隋朝时出现，唐末用于军事上。北宋毕升发明了活字印刷。雕版印刷术发明于唐朝，并在唐朝中后期普遍使用宋仁宗时毕昇发明了活字印刷术。